2018年10月自學考試《中藥化學》復習重點(3)
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第三章 糖和苷類化合物
·苷鍵具有什么性質,常用哪些方法裂解?苷類的酸催化水解與哪些因素有關?水解難易有什么規律?
答:苷鍵是苷類分子特有的化學鍵,具有縮醛性質,易被化學或生物方法裂解。苷鍵裂解常用的方法有酸、堿催化水解法、酶催化水解法、氧化開裂法等。苷鍵具有縮醛結構,易被稀酸催化水解。常用酸有鹽酸、硫酸、乙酸、甲酸等,酸催化水解反應一般在水或稀醇溶液中進行。水解發生的難易與苷鍵原子的堿度,即苷鍵原子上的電子云密度及其空間環境有密切關系。有利于苷鍵原子質子化,就有利于水解。
·苷鍵的酶催化水解有什么特點?
答:酶是專屬性很強的生物催化劑,酶催化水解苷鍵時,可避免酸堿催化水解的劇烈條件,保護糖和苷元結構不進一步變化。酶促反應具有專屬性高,條件溫和的特點。酶的專屬性主要是指特定的酶只能水解糖的特定構型的苷鍵。如α-苷酶只能水解α-糖苷鍵,而β-苷酶只能水解β-糖苷鍵,所以用酶水解苷鍵可以獲知苷鍵的構型,可以保持苷元結構不變,還可以保留部分苷鍵得到次級苷或低聚糖,以便獲知苷元和糖、糖和糖之間的連接方式。
·如何用斐林試劑反應鑒定多糖或苷?
答:還原糖能使斐林試劑還原,產生磚紅色氧化亞銅沉淀。此反應可用于鑒定多糖或苷,即同時測試水解前后兩份試液,水解前呈負反應,水解后呈正反應或水解后生成的沉淀比水解前多,則表明含有多糖或苷。
第四章 醌類化合物
·為什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。
答:因為β-OH與羰基處于同一個共軛體系中,受羰基吸電子作用的影響,使羥基上氧的電子云密度降低,質子容易解離,酸性較強。而α-OH處在羰基的鄰位,因產生分子內氫鍵,質子不易解離,故酸性較弱。
第五章 苯丙素類化合物
(選擇題)下列物質Gibb′s反應呈陽性的是:【答案】BCE
A.5,8-二羥基香豆素 B.5,6,7-三羥基香豆素 C.5,7-二羥基香豆素 D.5,6,7,8-四羥基香豆素 E.5,7-二羥基-6-氧甲基香豆素
香豆素具有哪些理化性質?怎樣從植物體中提取分離香豆素?
·香豆素的理化性質:
(1)游離型:有晶型,有芳香氣味,分子量小的具升華性和揮發性,能溶于沸水,難溶于冷水,易溶于親脂性有機溶劑和甲醇、乙醇。
(2)成苷后:無揮發性,無香味,無升華性,能溶于水、甲醇、乙醇,難溶于親脂性有機溶劑。
(3)具內酯通性,遇堿開環、遇酸閉合,具有異羥肟酸鐵反應。
(4)可發生環合、加成、氧化等反應。
·提取分離:(1)系統溶劑法;(2)堿溶酸沉法;(3)水蒸氣蒸餾法;(4)色譜分離法。
labat反應應用于區別何種基團?
labat反應用于鑒別亞甲二氧基 –CH2-O-CH2-
如何用化學方法鑒別6,7-二羥基香豆素和7-羥基-8-甲氧基香豆素?
答:6,7-呋喃香豆素和7,8-呋喃香豆素,分別加堿堿化,然后用Emerson試劑,反應呈陽性者為7,8-呋喃香豆素,陰性者為6,7-呋喃香豆素。
寫出異羥肟酸鐵反應的反應式。
答:異羥肟酸鐵反應
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